การใช้ ionic polymer เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาแบบนำกลับมาใช้ใหม่ได้สำหรับการสังเคราะห์ 2-deoxy-2-iodoglycosides

Abstract

ศึกษาปฏิกิริยา O-glycosidation ระหว่างน้ำตาล tri-Oacetyl-D-glucal (1) กับ alcohols ชนิดต่าง ๆ โดยใช้ ammonium salt resins อย่างง่ายเป็นตัวช่วยให้เกิดปฏิกิริยา สำหรับการสังเคราะห์อนุพันธ์ของ 2-deoxy-2-iodoglycosides ที่มีความเฉพาะเจาะจง โดยเลือกใช้เรซินทั้งหมด 16 แบบ ซึ่งถูกเตรยมขึ้นจาก commercial Merrifield's resins จำนวน 4 ตัวอย่างคือ SL HL PS และ EL ที่มีปริมาณของ chloride แตกต่างกัน คือ 0.93, 1.80, 2.80 และ 4.20 mmoVg ตามลำดับ ได้ร้อยละของผลิตภัณฑ์เรซินทั้ง 16 แบบ อยู่ในช่วง 90-100 เปอร์เซ็นต์ โดยเตรียมผ่าน 2 ปฏิกิริยา คือ 1) quaternization เพื่อทำให้เกิดเป็น ammonoum salt resin และ 2) anion exchange เพื่อทำการแลกเปลี่ยนชนิดของแอนไอออนอีก 4 ชนิด เป็น OMs, OAc, BF4 และ PF6 แอนไอออน จากนั้นนำเรซินทั้งหมด 16 ตัวอย่างไปศึกษาประสิทธิภาพการเป็นตัวช่วยเร่งปฏิกิริยา O-glycosidation ร่วมกับตัวเร่งปฏิกิริยาไอโอดีน โดยทำการหาสภาวะที่เหมาะสมจากน้ำตาลชนิด tri-O-acetyl-d-glucal (1) ทำปฏิกิริยากับ ethanol (2a) ที่อุณหภูมิต่ำ (10 องศาเซลเซียส) ในตัวทำละลาย dichloromethane เพื่อให้เกิดผลิตภัณฑ์เป็น 2-deoxy-2-iodoglycoside (3a) จากการทดลองพบว่าเรซิน HLA2 ให้ร้อยละ ของผลิตภัณฑ์สูงที่สุด เท่ากับ 83 เปอร์เซ็นต์โดยมี stereoisomer เป็นแบบ &-form เป็นหลัก (&:B =6:1) และจากนั้นนำสภาวะที่เหมาะสมที่สุดไปใช้ในการสังเคราะห์อนุพันธ์ให้มีความหลากหลายขึ้น โดยการเปลี่ยนชนิดของ alcohols เป็นแบบต่าง ๆ อีก 17 ชนิด ปรากฏว่าสามารถให้ผลิตภัณฑ์ที่มีความเฉพาะในร้อยละของผลิตภัณฑ์ปานกลางถึงสูง (23-83 เปอร์เซ็นต์)